电化学全解水是实现绿色氢气可持续生产最有前途的策略之一。然而，由于析氧反应（OER）动力学非常缓慢，全解水制氢需要消耗更高的能量。因此，用5-羟甲基糠醛氧化反应（HMFOR）来代替迟缓的OER可以在获得高价值化学品的同时显著降低过电位，降低能量消耗。贵金属基化剂被认为是碱性电解质中较好的HMFOR催化剂，但是由于成本高，储量稀缺阻碍了大规模应用。近年来，过渡金属催化剂对OER和HMFOR均表现出良好的活性。其中镍基化合物对于OER，其真正的活性物质最有可能以氢氧化物或羟基氧化物的形式存在。而与镍基OER相比，大尺寸生物质分子HMF的电氧化缺乏动力学驱动，这是由于绝缘NiOOH非晶态层的厚度增加(~50 nm)和不可控的深度重构降低了电子转移动力学。因此制备5 ~ 10 nm的超薄NiOOH层用于HMFOR有待进一步研究，以提高其稳定性和电化学活性。 

　　近日，中国科学院上海硅酸盐研究所先进材料与新能源应用研究团队联合南方科技大学等共同合作研究，采用表面原位重构的策略，在NiMo₃S₄上构建了厚度为~5 nm的NiOOH层，对HMFOR具有良好的活性和稳定性。原位高价Mo-O配位和表面硫酸根阴离子基团有效地防止了表面深度氧化，形成了超薄的活性层，增加了电子转移动力学。表面重构后的NiMo₃S₄ (NiMo₃S₄-R)具有接近100%的HMF转化率、FDCA选择性和法拉第效率，显著高于单一硫酸根阴离子改性的NiOOH和纯NiOOH。此外，组装的NiMo₃S₄-R||NiMo₃S₄电解槽用于HMFOR||HER，仅用1.414 V的超低电压就达到10 mA cm^-2的电流密度，优于商业的RuO₂||Pt/C。 

　　相关成果以“Surface-confined self-reconstruction to sulfate-terminated ultrathin layers on NiMo₃S₄ toward biomass molecule electro-oxidation”为题发表于Applied Catalysis B: Environmental期刊。上海硅酸盐所吴桐博士、博士生王寻路和南方科技大学博士生徐子安为论文共同第一作者。上海硅酸盐所黄富强研究员、王家成研究员和南方科技大学王湘麟教授为论文通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金、上海市科委等项目的资助和支持。 

　　文章链接： https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2022.122126. 

NiMo₃S₄-R的物相分析和微观结构表征

NiMo₃S₄-R表面重构过程中电子结构分析

NiMo₃S₄-R的电化学性能和器件性能